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    限域空间内巯基反应动力学的单分子分析研究
    杨超男 刘威 应佚伦* 龙亿涛

    分会

    第七分会:生物标记与分析

    摘要

    巯基反应在蛋白质和糖类等生物大分子的标记和成像方面至关重要。目前,大多数机理研究都集中于本体溶液中的反应速率和效率上,限域空间内巯基特异性标记的单分子反应动力学仍旧面临挑战[1]。在此,我们设计了一种带有半胱氨酸的纳米孔道作为反应器,用于研究不同底物的反应速率,揭示纳米限域空间内的单分子反应动力学[2]。基于纳米孔道独特的限域效应和高灵敏性,我们提出了单分子反应的“四态动力学模型”[3]。这一模型明确了限域空间内单分子反应共价键形成的动力学由纳米孔道内捕获分子的个数和有效碰撞分数(ECF)决定。根据浓度和偏置电压依赖性实验,ECF主要由键活性速率常数和中间体[P---R]‡的失活速率常数决定。进一步,通过分析不同底物在纳米孔道内产生的反应电流,计算出受限环境中的单分子表观反应速率比在本体溶液中的反应速率高1.3到1400倍。因此,基于限域空间内巯基反应动力学的单分子分析研究,动力学研究将推动单分子化学的纳米反应器的设计。

    关键词

    巯基反应;纳米孔道;单分子反应;反应动力学

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