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    倍半硅氧烷基金属团簇
    盛凯* 孙頔

    分会

    第十一分会:无机化学前沿

    摘要

    具有原子级精度的金属纳米团簇不仅可以作为连接纳米粒子和原子/分子的桥梁,还可以作为理想的模型体系研究结构-性能之间的构效关系。配体在金属团簇的成核和生长的过程中扮演者至关重要的角色,影响最终的结构和性能。合理的设计和选择具有特定几何结构的多齿配体是成功构建团簇的关键因素。相比于传统的有机配体,低聚硅氧烷配体[(RSiO1.5)n](R = halogen, alkyl, alkylene, aryl or organofunctional derivatives, n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12等)具有多种桥连配位模式(图1左)以及金属-氧骨架分布多样性等特点,且与无定型二氧化硅及有序介孔硅表面(如MCM或SBA)具有结构的高度相似性,用硅氧烷配体来稳定多个金属离子获得硅氧烷保护的金属团簇,不仅可以获得更加新奇和多样的结构,提升团簇的热稳定性和催化活性,而且还可作为研究二氧化硅为载体的纳米催化剂的理想分子模型。 我们利用硅氧烷配体灵活多变的结构特点,采取与传统惰性气氛制备金属倍半硅氧烷化合物相比更为高效的溶剂热策略,在大气环境下成功获得了多个不同形状倍半硅氧烷(环状、链状)、不同聚合度倍半硅氧烷(n = 1, 2, 3, 4, 6等)保护的金属团簇(图1右)。1-3这些团簇化合物表现出优异的稳定性及光电和催化活性。

    关键词

    金属团簇,倍半硅氧烷,溶剂热

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