分会

第十二分会：元素/金属有机

摘要

自串联催化反应(Auto-tandem catalysis，ATC)是指两个及以上的独立反应在同一个催化反应体系中相继发生的过程[1]。ATC策略可以充分利用催化剂促进多步串联反应，避免了繁琐的中间体分离纯化过程，减少了化学试剂的使用，从而以更高效、经济、绿色的方式得到目标产物。近年来，ATC策略得到了广泛研究。但是目前对映选择性ATC反应的报道相对较少[2]，发展有效的不对称催化体系实现不同官能团的自串联催化反应具有重要的意义。钯催化剂在有机合成中广泛应用，对不同的反应都有优秀的催化作用。因此设想使用钯催化剂实现α,β-不饱和酯中烯烃和酯官能团的自串联不对称氢化反应。 基于小组在钯催化不对称氢化方面的研究，发展了钯催化不对称氢化α,β-不饱和酯中烯烃和酯官能团的自串联催化反应，实现了钯催化体系对同一底物中四取代烯烃和酯官能团的同时还原。值得注意的是，该反应也可以通过对温度的调控使反应停留在四取代烯烃氢化步骤。该反应具有很好地化学选择性、优异的对映选择性、非对映选择性和较好的官能团容忍度。通过机理实验和DFT计算阐明了反应的具体机理：首先是钯催化四取代烯烃的不对称氢化，然后钯催化剂再次对酯官能团进行氢化还原。上述工作为钯催化体系实现不同官能团的自串联催化反应提供了新的思路。

关键词

钯催化;自串联催化;四取代烯烃;内酯;不对称氢化

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