分会

第十二分会：元素/金属有机

摘要

有机锌试剂已经成为现代合成化学最常用的金属试剂之一，炔烃的碳锌化反应是合成结构多样性有机锌试剂的重要方法，但是目前普遍存在无法耐受端炔的氢和引入的碳基团难以转化等问题，严重限制了该反应的应用。本方法发展了一种1,10-菲罗啉-亚胺三齿氮配体和铁的配合物催化剂，首次实现了端炔的乙烯基锌化反应，同时向炔烃两端高选择性地引入易于转化的锌和乙烯基官能团，为有机锌试剂的合成提供了新方法。该反应具有非常好的官能团耐受性（可耐受氨基、酯基、酰胺基、氰基、磺酰基等官能团）和底物普适性（芳基端炔、脂肪端炔、共轭烯炔、官能团化端炔），同时还具有很好的化学选择性、区域选择性和立体选择性，被成功用于维生素A等重要生物活性分子的简捷合成，显著提高了合成效率。机理研究表明，本方法发展的1,10-菲罗啉-亚胺配体修饰的铁催化剂可促进乙烯基向炔烃的高效转移，避免了端炔氢和锌试剂的置换反应，而其拥挤的反应空腔避免了产物的进一步转化，因而给出优异的反应结果。该方法发展的新反应为结构和官能团多样性有机锌试剂的合成提供了全新方法，表明在特定配体协助下铁催化剂可以在活性、化学选择性、区域选择性和立体选择性控制方面展现出优于其他金属催化剂的结果。

关键词

有机锌试剂;碳锌化反应;铁催化剂;1,10-菲罗啉-亚胺氮配体

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