分会

第十二分会：元素/金属有机

摘要

有机硼化合物在合成化学、材料科学、药物化学、生物化学等领域中都得到了广泛的应用。因此C-B键的构筑一直是当代化学的重要研究领域之一。卡宾对B-H键的插入反应是合成有机硼化合物非常重要的方法。我们成功发展了一例亚烷基卡宾对B-H键的插入反应，首次使卡宾插入反应能够构建C(sp2)-B键。该反应将不饱和卡宾化学和有机硼化学关联起来，为有机硼的多样性合成提供了新的可能。在叔丁醇钾的存在下，三氟甲磺酸烯基酯可以和多种稳定硼烷加合物，包括胺硼烷加合物，膦硼烷加合物，吡啶硼烷加合物和氮杂环卡宾硼烷加合物等发生反应，生成相应的烯基硼烷加合物。分子内亚烷基卡宾对B-H键的插入反应也能顺利发生，给出相应的B-N杂环戊烯衍生物。产物中的C-B键可方便地转化为C-C键和多种官能团，具有很好的合成应用潜力。而且，因为B-N键是C-C键的电子等排体，因此B-N杂环有望用于药物的开发。初步的机理研究表明，三氟甲磺酸烯基酯在叔丁醇钾的作用下脱质子过程是反应的决速步，而亚烷基卡宾插入到胺硼烷加合物的B-H键是以三元环过渡态的形式进行的。

关键词

B-H键插入;亚烷基卡宾;烯基硼;B-N杂环

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