分会

第十二分会：元素/金属有机

摘要

铁末端亚胺基配合物是一类重要的金属配体多重键物种，被认为是铁催化的一些有机转化反应中的活性中间体。铁末端亚胺基配合物的电子结构与反应性质之间的关联性引起了人们广泛的研究兴趣。在前期工作的基础上，我们改变开壳型的铁末端亚胺基配合物[(IPr)Fe(NC(CF3)2Ph)2][1][2]的配体位阻，合成得到了配体位阻较小的四价铁末端亚胺基配合物[(IMes)Fe(NC(CF3)2Ph)2] (1)。固体磁化率测试表明，配合物1的固体样品在0-300 K之间随着温度改变表现出S = 0到S = 1的自旋翻转现象，完全转化温度为417 K。120 K温度下的零场57Fe Mössbauer谱测试也表明1在固体状态下为低自旋（S = 0）四价铁配合物。溶液相磁化率、变温核磁氢谱及氟谱、紫外-可见吸收光谱和溶液相零场57Fe Mössbauer谱等测试表明配合物1在溶液相表现为中间自旋态（S = 1）的四价铁配合物。反应性质研究发现，配合物1在溶液相时室温条件下即可以发生分子内的碳氢键胺化反应，得到二价铁胺基配合物[(IMes'NCPh(CF3)2)Fe(NHCPh(CF3)2)] (2)。配合物1在溶液相的碳氢键胺化反应可能与其在溶液相表现出的顺磁性有关。

关键词

铁末端亚胺基配合物;电子结构;C-H键胺化

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