分会

第十二分会：元素/金属有机

摘要

锰末端亚胺物种常被认为是一些合成转化反应的活性中间体，包括乃春转移反应和C-H键胺化反应。目前，已报道的锰末端亚胺配合物例子较少，配位数局限为四配位和五配位，更低配位数的锰末端亚胺基配合物仍为未知。我们通过零价锰配合物与大位阻有机叠氮反应，合成了首例三配位的锰(IV)双亚胺基配合物[(IPr)Mn(NDipp)2] (1)、[(Et2-cAAC)Mn(NDipp)2] (2)、[(IPr)Mn(NC(CF3)2Ph)2] (3)和[(Et2-cAAC)Mn(NC(CF3)2Ph)2] (4) (IPr = 1,3-bis(2′,6′-diisopropylphenyl)-2-ylidene, Et2-cAAC = 3,3-diethyl-5,5-dimethyl-1-(2′,6′-diisopropylphenyl)pyrrolidin-2-ylidene, Dipp = 2,6-diisopropylphenyl)。受到氮杂环卡宾配体和亚胺基部分的影响，三配位的锰亚胺基配合物存在两种不同的自旋态。高自旋(S = 3/2)的锰亚胺基配合物1、3和4相较于低自旋(S = 1/2)的配合物2，表现出较长的Mn-N(imido)键、弯曲的Mn-N(imido)-C键和较大的二面角。

关键词

锰;亚胺基;多重键;氮杂环卡宾

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