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    印戒型Co2P8配合物:合成、结构和与卡宾类似物的官能化反应
    杨程博 姜学斌 陈琦 冷雪冰 肖洁 叶生发 邓亮*

    分会

    第十二分会:元素/金属有机

    摘要

    白磷作为磷化工生产中的重要原料,其合成磷化合物的传统方法需经历强腐蚀性和毒性的中间体。因此金属促进的白磷活化研究对于含磷有机物和金属磷化物材料的高效高选择性合成具有价值。迄今为止,人们通过主族元素有机化合物和活性金属有机配合物与白磷的反应,已认识到白磷活化反应的过程常涉及多个P-P键的断裂和形成,并报道了丰富多样的含Pn片段的化合物。其中,白磷向Pn(0 < n ≤ 7)片段转化的较为广泛,但其向更大尺寸Pn(n ≥ 8)片段的高选择性转化则鲜有报道。此外,在过去报道的白磷活化反应研究中所使用的活性金属有机配合物多是基于茂基衍生物、羰基、有机膦、-二亚胺以及胺基或烷氧基配体体系,对其它类型的金属有机配合物前体的白磷活化研究尚存在空白。本文使用[(NHC)Co(dvtms)] (NHC = IMes, IDep)与白磷反应,通过过渡金属促进的P4-偶联反应合成得到了印戒型P8配体桥连的钴磷簇合物。理论计算和其与一系列卡宾类似物如五元氮杂环硅烯、胺基磷烯、有机叠氮化物和氮杂环卡宾的反应性质研究表明:该钴磷簇合物具有两亲性,既可与亲电试剂反应也可与亲核试剂反应。

    关键词

    氮杂环卡宾;钴;磷;簇合物

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