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    膦氧配体稳定的锗宾的合成、表征及反应研究
    霍帅聪 杨鹰*

    分会

    第十二分会:元素/金属有机

    摘要

    锗宾是碳卡宾的同主族类似物,其低价态的金属中心同时含有孤对电子和空轨道,性质活泼,不仅能够活化多种含不饱和键的小分子,还可作为路易斯碱用于组装异核金属化合物,广泛应用于金属有机化学和催化的各个领域中。锗宾的合成在近年来已经得到了较为快速的发展,但是由于其对于空气中的水氧较为敏感,限制了其深入应用。合成稳定且具有高反应活性的锗宾并研究其反应性质对有机合成、金属有机化学和均相催化等领域具有重要意义。低聚、稳定的锗宾主要采用大位阻的配体或引入外部电子供体来实现,应用上述策略合成此类单核、双核、多核锗宾是我们的主要研究方向。 本课题组在对主族金属配合物的研究基础上[1-2],使用含有大位阻芳胺基团的β-二酮亚胺配体[3]稳定的LGeCl (L = HC[C(Me)NAr]2, Ar = 2,6-iPr2C6H3)为前体,成功合成双核锗宾1,3-C6H4-(OGeL)2,并对其反应性进行了研究[4]。近期,我们设计合成了水氧稳定的单核锗配合物(1),以及桥连双核锗宾(2),其分子结构如图1所示。不同于其它不太稳定的锗宾或其衍生物,使用膦氧配体稳定的锗宾能在空气环境中长期放置而不变质分解。这为稳定的锗宾的合成、应用提供了良好的典型及思路。我们已通过FTIR、1H NMR和13C NMR以及X-射线单晶衍射对所得产物进行了充分表征。目前,三核及更多核的类似物也正在制备中,同时也在探究这类锗宾的反应活性及相关应用。

    关键词

    锗宾

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