分会
第二十四分会:功能晶态材料
摘要
钙基金属-有机框架(Ca-MOF)除了具有结构可调控性、高的孔隙率和大的比表面积,由于钙离子独特的物理化学性质,还具有稳定性高、毒性低和密度较低的优点。目前,相比较铜、锌和锆等其它金属基MOF,已经被研发的Ca-MOF仍然很少。除此之外,由于钙离子高的水合能,因此在配位过程中易于水配位,易形成一维或者二维的框架结构,很难得到三维结构。本文采用溶剂热法,利用氟功能化的低对称性四齿羧酸配体与硝酸钙在N, N二甲基甲酰胺(DMF):1,4-二氧六环:H2O(5:2:1)中进行自组装,得到了一种具有氟功能化一维孔道的三维Ca-MOF(UPC-26)。通过X-射线单晶衍射分析,发现UPC-26结晶于单斜晶系,C2/m空间群,每个钙离子与6个来自配体的氧原子和2个分别来自DMF和H2O的氧原子配位,形成了一种并不常见的链状SBU。其框架沿b方向有两种不同尺寸和孔环境的一维菱形孔道,其中孔道1(黄色圆柱)尺寸为3.2 Å,孔道中具有氟功能位点。孔道2(紫色圆柱)尺寸为5.9 Å,孔道中具有不饱和钙金属位点,两种孔道在框架中按层交替排列。孔道中存在的不饱和钙金属位点和氟位点,有利于改善气体分子与框架之间的相互作用,提高气体分离效率,使材料有望成为良好的气体分离材料。
关键词
钙基金属-有机框架物;氟功能化
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