分会

第二十六分会：电子结构理论及其应用

摘要

我们将最近发展的解析求解薛定谔方程的新方法应用到单电子双原子分子体系（例如最简单的H2+），获得了双原子分子轨道的严格解析形式。我们发现，基态波函数可以被严格地因式分解为指前幂因子、指数衰减项以及指数上的调制函数项；而激发态波函数则在此基础上增加了描述节面以及与磁量子数相关的额外因子。基于以上波函数的解析结构，我们进一步发现调制函数一般只对波函数形状起到微调作用，从而启发我们用三四个变分参数构造变分波函数，可以精确地描述基态波函数以及势能面。值得指出的是，我们的解析解方法相对于传统的基组展开方法表现出了多方面的优势，具体来说，无论是能量收敛速度还是波函数表示效率都远远优于基组展开方法。此外，利用我们的解析解高精度地扫描势能面，我们意外地发现了势能面上以前未知的极值点，这一发现揭示了化学教科书中传统的成键以及反键轨道概念的局限性。

关键词

双原子分子;分子轨道;解析形式;氢分子离子

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