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    分子内氢键调控的复杂性超分子组装途径
    王后臣* 陈明月 高攀 胡丽楚 张珂 韩翔羽

    分会

    第三十二分会:超分子组装与软物质材料

    摘要

    不同类型的筑构单元,经历不同超分子组装途径,转化为不同形态的超分子聚集体[1]。多形态的超分子聚集体,在结构性质和应用方面具有着极为显著的差异化表现,这也体现了聚集体结构与性能之间的构效关系这一核心科学问题。目前,调控多途径超分子组装过程的研究,已成为超分子化学领域中的研究重点之一。分子内氢键具有成键灵活、键能适中、可调控性强等诸多优势,是调控超分子组装途径的重要方式。 基于合理的分子设计,dye 1分子极为容易转化为分子内氢键构型,该构型的单体分子参与到该构筑单元的超分子组装过程中,能够受到温度和降温速度的调控,分别形成动力学控制的球状亚稳态超分子聚集体和热力学控制的纳米纤维状聚集体,并最终实现了该体系的活性超分子聚集过程[2];利用手性溶剂的诱导,dye 1分子通过不同类型氢键参与的超分子组装途径,转化成为具有不同手性的超分子聚集体[3];归结于蒽醌类功能染料dye 2的特殊分子结构,该分子体系形成的热力学稳定性超分子聚集体中仍含有分子内氢键,这一结果也证明了分子内氢键在特殊分子结构单体形成的聚集体中能够稳定存在[4];另外一种含双酰胺基的蒽醌类染料dye 3,呈现出了一类由分子内/分子间氢键共同参与的复杂性超分子组装途径,可形成单分子膜状的亚稳态超分子聚集体,并最终转化为外消旋化的手性超分子聚集体[5]。 以上研究结果充分表明:通过合理分子设计,调控构筑单元中分子内氢键的成键与否,是一种极为高效的调节超分子组装途径的方式。

    关键词

    超分子组装;组装途径;分子内氢键;超分子聚集体;多形态

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