分会

第五十三分会：手性化学

摘要

过渡金属催化的不对称合成反应在现代合成化学领域占有举足轻重的地位，是构建手性化合物直接且有效的方法。由于配体会影响金属催化剂的空间和电子性质，因此发展新型高效的手性配体是不对称催化的核心。手性氮配体具有易于修饰和稳定性高的特点，使其在现代反应中占有重要地位。其中，含有吡啶的手性双氮配体是应用最为广泛的配体之一。目前，含有吡啶的手性双氮配体主要包括手性吡啶-吡啶类配体和手性吡啶-噁唑啉类配体。在多种类型的含氮杂环配位基团中，噁唑是一类重要的配位基团，并且噁唑-吡啶配体已被应用于一些过渡金属催化的反应中。然而，手性噁唑-吡啶配体还未见报道，其主要难点是手性环境的引入。 鉴于环芳烷是一类结构刚性的平面手性骨架，我们设计并合成了基于环芳烷骨架的平面手性噁唑-吡啶配体(缩写为COXPY)。这类配体具有以下优点：(1) 噁唑部分的氮原子相对缺电子，利于底物的配位和活化；(2) 刚性结构和大位阻，有利于立体选择性控制；(3) 空间位阻和电子特性可以通过吡啶部分的结构进行微调。上述平面手性噁唑-吡啶配体被成功应用于钯催化炔基环己二烯酮的不对称酰氧化环化反应，以优秀的收率和对映选择性获得顺式氢苯并呋喃产物，该类分子可作为NF-κB信号传导的抑制剂。这表明平面手性噁唑-吡啶配体可以作为一类有效的双氮配体应用于过渡金属催化的不对称合成中。

关键词

噁唑-吡啶配体;平面手性;顺式氢苯并呋喃;酰氧化环化;不对称催化

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