分会

第五十三分会：手性化学

摘要

不对称氢化具有反应速度快、产物分离方便和副反应少等优点，是合成手性化合物最为直接且有效的方法之一[1]。新型手性配体的开发是不对称氢化领域的重要研究方向。在过去几十年中，三齿配体在金属催化不对称氢化反应中表现出优秀的应用潜力[2,3]。相比于单齿配体或双齿配体，三齿配体具有更多的配位原子，有利于避免金属催化剂失活，提高催化反应的效率。另一方面，三齿配体更为刚性的结构可提供更深的手性空腔，有助于提升催化剂的立体选择性控制能力。尽管目前已成功发展了多类三齿配体如氮氮氮、膦氮氮和磷氮硫等。然而，手性膦氮氧三齿配体的研究则相对较少。 近年来，[2,2]-环芳烷作为一类构型扭曲、空间位阻大且化学性质稳定的骨架逐渐受到人们的关注。考虑到其优异的刚性及化学稳定性，设计并合成了一系列具有[2,2]-环芳烷骨架的平面手性膦氮氧三齿配体[4]。这类配体易于合成，且具有良好的稳定性。该面手性膦氮氧三齿配体在铱催化简单酮的不对称氢化中表现出高催化活性和优秀的对映选择性。除此之外，通过控制实验进一步说明了该配体中N-H和O-H的必要性。

关键词

三齿配体;不对称氢化;简单酮;铱催化剂

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