分会

第五十三分会：手性化学

摘要

手性胺存在于很多天然产物、药物和生物活性分子中。从简单易得的原料出发合成结构丰富的手性胺化合物一直是有机合成化学的研究重点方向。不对称Heyns重排反应是合成手性胺的高效方法之一，它可以通过易得的α-羟基酮与简单胺基化合物直接合成具有高价值的α-氨基酮。尽管一些手性碱催化剂被用于该反应，但催化剂用量高，底物局限（仅适用于α-羟基脂肪酮）且对映选择性不理想，这限制了该方法的实际应用。这里我们报道了首例手性Brønsted酸催化的对映选择性Henys重排反应。该方法能以高收率和高对映选择性合成有重要价值的手性α-芳基-α-氨基酮，这是已知不对称Heyns反应无法获得的。相较手性碱催化剂，本文发展的新催化剂用量大幅下降，反应活性和对映选择性显著提升，使得反应更为实用；并且该方法被成功用于多种手性胺合成，提高了一些生物活性分子的合成效率。我们通过实验证明Heyns反应中包含了烯醇的质子转移过程；揭示了手性磷酸可催化Henys反应三个基元过程（酮胺缩合、水消除、质子迁移）加速反应，并在催化质子转移过程中实现手性控制的原理。

关键词

Henys重排反应;手性螺环磷酸;手性胺;手性质子梭催化剂

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