分会

第五十三分会：手性化学

摘要

自然界利用辅酶NAD(P)H来传递氢和电子实现生物催化还原，该过程由循环、辅酶和还原三部分组成[1]。基于上述基本原理，人们对这一大自然的杰作进行了仿生模拟。经过最近二十余年发展，NAD(P)H模拟物的设计合成方面取得了较大的进展，科学家们分别合成了化学计量的辅酶模拟物、可在再生非手性辅酶模拟物以及可再生手性模拟物。并将其应用于对亚胺，芳香杂环化合物以及四取代烯烃的仿生不对称氢化中且都取得了优良的成果。然而在辅酶模拟物的循环方面，目前依然普遍存在着使用贵金属作为催化剂的局限性。 近来，以丰产金属铁和锰为催化剂在氢化领域取得了良好的进展。因此设想能否以锰或铁为催化剂实现NAD(P)H模拟物的再生，这样可以进一步地拓展NAD(P)H模拟物的仿生适用范围和应用前景。最近我们小组采用丰产金属锰配合物（五羰基溴化锰）为催化剂在氢气条件下实现了对NAD(P)H模拟物—菲啶(PD)的温和再生，并以手性磷酸作为接力催化剂将该体系应用于亚胺的仿生不对称氢化中。该体系的底物具有较好的普适性，可以实现对苯并喹喔啉酮、苯并噁嗪酮、苯并噁嗪的仿生不对称氢化，最高能以95%的对映选择性和99%的收率得到相应的手性胺。该项工作拓展了仿生不对称催化氢化的体系，并为进一步的应用提供一条可行的途径。

关键词

五羰基溴化锰;仿生不对称氢化;亚胺;手性胺

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宋旭涛 山西大学 共1人点赞了这篇线上墙报。