分会

第五十四分会：物理有机化学

摘要

电氧化、过渡金属催化的 C−H 氧化反应是获取高附加值含氧分子的最有效的途径。与传统多步官能团转化的方法相比，电氧化 C−H 氧化反应因其原子经济性、步骤经济性、可持续性的优势，目前已成为现代有机合成的热点并在许多领域中得到了广泛应用。可是，对映选择性电氧化 C−H 氧化反应的发展仍然非常具有挑战性，相关反应一直鲜有报道。近期，我们利用电氧化钴(II)催化策略，成功地实现了磷酰胺类底物的高对映选择性 C−H 烷氧基化反应，构建了一系列磷中心手性化合物 (高达98%的收率和>99% ee)。为深入研究该反应的反应机理，我们通过电化学方法制备了一种关键的 [Co(III)-MeOH] 中间体，并通过详尽的机理实验证明了它是 C−H 烷氧基化反应的关键中间体。整个反应历程通过Co(III/IV/II)催化循环进行，碱在此过程中发挥了决定性作用。

关键词

电催化

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