分会

第五十四分会：物理有机化学

摘要

近年来，电催化有机合成越发受到人们的关注，而利用电催化手段实现不对称转化的报导仍然较为有限[1]。基于课题组前期在相关领域的积累[2–5]，我们推断了此前未确证的手性α–亚胺碳正离子中间体存在的可能性。在电化学条件下，利用手性伯胺催化可以实现α–支链醛与多种亲核试剂之间的不对称偶联反应[6]。该反应的机理通过控制实验与动力学实验进行研究，其实验结果佐证了中间体为碳正离子的合理性；利用nano-ESI电喷雾质谱具备弱氧化能力的特性，实现了原位生成并表征α–亚胺碳正离子，证明了这一中间体的存在。DFT计算的结果说明了醚化反应的手性控制模式为氢键诱导作用，并成功给出了与实验值相符的预测值。

关键词

手性伯胺;电化学合成;α–亚胺碳正离子;不对称催化

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