分会

第五十四分会：物理有机化学

摘要

醛的氧化反应是生物体系中的基本反应之一。在催化剂的作用下，醛类化合物可以有效地转化为相应的羧酸。近二十年来，各种金属氧配合物，例如金属过氧、金属超氧和高价金属氧中间体，已成为高效、温和的仿生催化剂，在各种氧化反应中得到了广泛的研究。[1]我们课题组也针对其中一种金属氧中间体 FeIII (OH)(Cl) 与底物三苯甲基自由基的反应进行了详细的研究。Wonwoo Nam 课题组分别以四氮杂环（13-TMC）作为配体合成了钴过氧配合物和铁过氧配合物两种不同的氧化剂，并对其氧化苯甲醛的反应性进行了研究。实验表明，这两个反应得到的产物均为苯甲酸。但在对两个反应的机理研究时发现钴过氧配合物与对位取代的苯甲醛反应得到的哈米特曲线的ρ = 1.7 > 0，而铁过氧配合物与对位取代的苯甲醛反应得到的哈米特曲线的ρ = -0.77 < 0（图1）。这表明两个反应是通过完全不同的两种机理进行的，但此类反应的完整机理并没有得到详细的研究。因此，本课题组拟采用密度泛函理论方法研究金属过氧配合物与苯甲醛氧化反应的详细机理，并致力于找到不同种类的金属过氧配合物在氧化反应中影响反应机理的作用机制。

关键词

金属过氧配合物

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