分会

第七分会：功能配合物化学

摘要

磷杂苯类衍生物作为一类重要的低配位有机磷化合物，已经被广泛应用于配位化学和材料化学。虽然磷杂苯类衍生物已经被发现超过50年了，但是含有σ/π配位模式的双金属配合物仍然很少报道，特别是基于磷杂苯类衍生物的σ/π配位的双金属配合物的晶体结构至今尚未报道。因此，我们课题组前期对磷杂苯类衍生物的反应活性以及它与不同过渡金属的配位化学进行了深入研究1,2。 本文设计合成了两个新颖的σ/π配位模式的异核双金属铑铬配合物（Scheme 1），并对它们的结构进行晶体学表征（Fig. 1）。单晶结构显示该类配合物是由金属铑桥联的二聚体，两个磷杂苯分子中的π-Cr(CO)3基团互为反式位置。分子中含有Rh–Rh金属键 (2.8637 (3) Å)，金属铑中心除了与两分子磷杂苯的磷原子配位，每个金属铑还与一分子的羰基配体配位，该羰基配体可能来源于Cr(CO)3。另外，该异核双金属铑铬配合物中铑化合价为零价，说明反应过程中也发生了氧化还原反应。关于异核双金属配合物的形成机理和在均相催化中的应用目前还在进行中3。

关键词

磷杂苯;σ/π配位;双金属配合物;铑;铬

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