分会
第九分会:无机化学前沿
摘要
一系列卤素取代的外消旋Fe(Ⅲ)络合物Fe(L-X)2]PTFB•溶剂(X=F 1; X=Cl 2; X=Br 3; X=I,溶剂=MeOH 4·MeOH) 被合成,并详细研究。在同构型化合物1-3中,1没有表现出SCO行为,而2和3经历了渐变、不完全的自旋转变。在化合物2和3的低温不对称单元中,存在两个晶体学上独立的、具有不同自旋状态的Fe中心,表明自旋态从HS转变为LS-HS。芳香烃阴离子可能是此类化合物具有SCO活性的原因,强协调性超分子相互作用(卤素键和π…π堆积相互作用)的变化会影响化合物的SCO行为。在温度为10K时,2和3发现了光诱导激发自旋态捕集(LESST)效应,利用不同的激光(880nm和1064nm激光)实现了可逆的光诱导自旋态切换过程。[1,2]这种光磁行为是由于HS和LS之间的巨大结构畸变导致的。出乎意料的是,异构型化合物4·MeOH并未表现出SCO活性,但显示出反向的LIESST效应。因此,该系列化合物的光响应特性可能为Fe(Ⅲ)体系的光磁发展提供新的思路,从而合理设计具有光磁活性的新型多功能Fe(Ⅲ)SCO材料。
关键词
自旋交叉
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