中国化学会第32届学术年会
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氮杂卡宾催化芳杂原子的活化转化
刘雍贵 金智超*

分会

第十三分会:有机合成化学

摘要

杂环芳烃广泛存在于医药、农药以及天然产物等多种功能分子中,对于杂环芳烃中的杂原子进行结构修饰及功能转化是有机合成领域的热门课题。例如,吲哚及吡咯结构中所含的杂原子氮可以与酮类化合物反应构建N,O-缩酮结构。但是如何控制N,O-缩酮化合物合成过程中的立体选择性是非常具有挑战性的课题。迄今为止,对于N,O-缩酮化合物的不对称合成方法仅在过渡金属和手性膦酸催化领域中有过少量成功报道。 氮杂环卡宾(NHC)催化剂在近二十年的时间里得到了飞速发展,它具有独特的活化模式和强大的催化性能,已成为不对称催化领域研究中最为成熟可靠的方法之一。在以往的工作中,NHC催化剂主要用于实现羰基化合物和亚胺分子中碳原子的活化(Figure 1a);对于化合物中杂原子的活化和不对称转化则少有报道。作者以吲哚-2-甲醛为起始底物,与NHC催化剂在氧化条件下首先形成acylazolium 中间体I。中间体I芳香环体系中的NH基团在碱的作用下去质子化,形成aza-fulvene 中间体II。随后中间体II作为亲核试剂与贫电子酮类底物发生[3+2]环化反应,从而形成手性N,O-缩酮产物(Figure 1b),具有优异的产率和对映选择性。我们对于所获得的新型手性N,O-缩酮小分子在新农药研发中的应用前景进行了考察研究,测试结果显示我们所制备得到的多种手性化合物针对烟草青枯菌(Rs)具有优于商品农药“噻菌铜”与“叶枯唑”的良好抗菌活性。

关键词

氮杂环卡宾;对映选择性;N,O-缩酮;吲哚

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