中国化学会第32届学术年会
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氮杂环卡宾催化β-甲基烯醛和二烯酮的串联反应快速构建复杂多环内酯化合物
孙俊 池永贵*

分会

第十三分会:有机合成化学

摘要

含有季碳中心的多环内酯化合物广泛存在于天然产物和药物功能性分子中,多环融合内酯的传统合成需要繁琐的步骤,含季碳中心的多环融合的内酯化合物的合成具有挑战性,不对称构建含季碳中心多环融合的内酯化合物受到广泛的关注且具有重要意义。NHC催化的反应模式以及相关的中间体可以用于串联反应的设计以用于构建结构复杂的分子[1-3]。 我们发展了氮杂环卡宾催化β-甲基烯醛和二烯酮的串联反应,一步快速构建结构复杂的多环内酯分子[4]。以β-甲基烯醛1和二烯酮2为底物,在NHC催化剂的作用下,实现了两个底物共十个原子参与的[4 + 2]环加成反应,接着内酯化的串联反应构建了多环内酯化合物,形成了具有挑战性的含季碳中心多环内酯化合物。β-甲基烯醛1在NHC和氧化剂存在的情况形成了不饱和酰基三唑嗡离子中间体,经过烯醛γ-碳对二烯酮2的1,6-加成反应,然后环加成形成多环内酯化合物3。首次实现了NHC催化的β-甲基烯醛的γ-碳的1,6-加成反应的串联反应,以优秀的收率和优秀的选择性得到含季碳中心多达四个环融合的内酯化合物。此反应具有较广的底物普适性,所得化合物经过简单的转换可获得一些含多环的手性功能性分子,为复杂结构化合物的构建提供了策略。

关键词

氮杂环卡宾;1,6-加成反应;串联反应;季碳中心;多环内酯化合物

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