中国化学会第32届学术年会
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氨肟化体系NH2OH中间体氧化分解行为的研究
刘昊昕 刘月明*

分会

第二十分会:固体表界面化学与多相催化

摘要

酮肟是重要的化工产品,钛硅分子筛(TS)/H2O2催化体系选择性合成肟技术因其优异的催化性能是液相氨肟化技术发展的趋势。该反应机理主要遵循羟胺路径,反应过程中N2、N2O等副产物会产生,这不仅会造成原料的浪费,不符合原子经济性,而且笑气是温室气体,污染环境。本文以原子经济性为指导,从羟胺反应路径出发,对氨肟化反应体系中游离的双氧水、Ti氧化活性中心及酸中心对于羟胺中间体分解及产物分布进行了探究,初步阐明了氨肟化过程中N原子反应网络及Ti活性中心微环境变化对反应的影响,主要结果如下: (1)首先,建立了以羟胺转化率及产物N2:N2O比值作为评价指标,对游离双氧水浓度、拓扑结构、Ti活性中心数目及Lewis强度、溶剂、温度、氧化剂等因素进行了探究。结果表明,催化路径有利于N2生成,非催化路径有利于N2O生成,因此,提高N原子经济性关键在于提高其Ti活性中心活性,减少游离双氧水浓度。 (2)氨肟化运行中,骨架化学溶硅导致骨架钛活性中心发生迁移,形成了柔性配位环境的骨架钛以及非骨架钛,对比考察了新鲜、失活、酸洗处理失活分子筛对催化分解羟胺路径的影响,结果表明,非骨架钛与双氧水作用促进羟胺无效分解,形成N2O为主的副产物;Ti-OOH异裂有利于N2的生成,均裂形成自由基有利于N2O的生成。

关键词

氨肟化原子经济性

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