中国化学会第32届学术年会
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基于c-di-AMP人工金属核酶的手性催化
王长号* 郝敏 党静霜 齐倩倩 董星辰 吕舒婷 陈亚芍

分会

第三十二分会:化学生物学

摘要

近些年,核酸天然的空间手性结构被用来组装人工核酸金属酶用于手性催化。迄今为止,双螺旋DNA和G-四链体DNA被广泛用于组装人工DNA金属酶,但是人工RNA金属酶的手性催化研究鲜有报道。本研究发现c-di-AMP和Cu2+离子特异性结合组装成人工c-di-AMP金属核酶可以高效催化不对称Friedel-Crafts反应,获得高达99%的转化率和97%手性选择性。相比Cu2+离子,c-di-AMP金属核酶可以提高反应速率近20倍。研究表明,c-di-AMP金属核酶的手性催化功能取决于c-di-AMP的12元环结构和两个腺嘌呤。基于光谱、波谱表征和理论计算结果,c-di-AMP金属核酶由两个c-di-AMP形成二聚体组成,Cu2+离子坐落在A-A形成的平面中,通过和两个不同A碱基的N7原子与邻近的一个磷酸基上的氧原子配位形成。

关键词

人工金属酶;环二核苷酸;c-di-AMP;生物催化;手性

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