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王来来

男, 中国科学院兰州化学物理研究所, 教授/研究员/教授级高工或同等级别

学习/工作经历

1983.09-1987.06,西北师范大学化学系,本科学生;
1987.09-1990.06,兰州大学材料科学系,硕士研究生;
1990.06-1994.05, 中国科学院兰州化学物理研究所,研究实习员;
1994.06-1997.10,中国科学院兰州化学物理研究所,在职博士研究生,助理研究员;
1997.11-2001.01, 中国科学院兰州化学物理研究所,副研究员;
2001.02-2003.08, 香港理工大学应用生物和化学科技学系,博士后研究助理;
2003.09-2003.12, 中国科学院兰州化学物理研究所,副研究员;
2004.01-2010.10, 中国科学院兰州化学物理研究所,课题组长,研究员;
2010.10-目前,中国科学院兰州化学物理研究所,课题组副组长,研究员。

研究领域和兴趣

(1) 手性磷配体的设计合成及其在不对称催化反应中的应用研究 。 (2) 均多相融合催化。

主要业绩

(一)采用手性过渡金属络合物催化剂,系统地开展不对称催化反应研究,并成功应用于手性药物中间体的高活性和高选择性合成。
以碳水化合物和天然酒石酸等为原料,设计合成系列新型单齿和双齿手性亚磷酸酯配体以及膦配体,制备过渡金属如钯、铑或铜 / 配体络合物,将其成功应用于不对称烯丙基取代、加氢和1, 4-共轭加成反应中,高效合成手性酮和酯;对底物如α-烯烃,采用中心金属如铑或钯 / 配体络合物催化引入一个羰基,至引入多个羰基,高活性和选择性地合成手性单、双和叁羰基化,及不对称交替共聚产物;构效关系研究结果可以满足合成不同构型手性药物中间体实际需求,有效预测工业化应用所需的结构,并提出合理的合成途径,诸如设计合成的铜 / 手性亚磷酸酯配体络合物,其应用于合成3-乙基环己酮药物中间体不同构型产物,分别获得对映选择性95% (R)和98% (S);配体产品已授权给北京百灵威科技有限公司负责全球独家市场推广工作。
(二)新一代锂电池电解液主盐双氟磺酰亚胺锂,和添加剂三炔丙基磷酸酯的制备工艺。
双氟磺酰亚胺锂与现行主流锂盐—六氟磷酸锂相比,耐高压、耐水、耐高温性能更好,电导率更高,更适用于高电压、高安全性的动力锂电池;以氨基磺酸、氯化亚砜、和氯磺酸为原料一步合成双氯磺酰亚胺,然后分别与氯化锂和氟化锂反应,完成实验室小试合成双氟磺酰亚胺锂,产品品质达到行业标准水平。
基于锂电池电解液在过充、高温、撞击失控等情况下会发生着火甚至爆炸,在其中加入阻燃添加剂是改善安全性能最简单有效方法,以丙炔醇和三氯氧磷为反应物,合成三炔丙基磷酸酯阻燃添加剂,产物经减压蒸馏和精馏,纯度、酸度、和含水量达到电池级阻燃添加剂标准;进行反应整体平衡实验,获取反应物物料平衡数据。
(三)烧碱企业副产物的高值化利用和低碳氯代烯烃合成,及含氟精细化工中间体合成。
离子膜电解法制备烧碱企业的副产物是氯气,相关企业将它与甲醇反应合成甲烷氯化物如一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳,其中四氯化碳需要进一步衍生利用。以四氯化碳为原料,在铁 / 三氯化铁 / 磷酸三乙酯或氯化亚铜 / 胺络合物催化下,分别与乙烯或氯乙烯反应,高活性和高选择性地合成1, 1, 1, 3-四氯丙烷和1,1,1,3,3-五氯丙烷;采用三氯化铁催化剂或在碱性条件下1, 1, 1, 3-四氯丙烷或1, 1, 1, 3, 3-五氯丙烷脱氯化氢分别合成低碳氯代烯烃如1, 1, 3-三氯丙烯、3, 3, 3-三氯丙烯、1, 2, 3-三氯丙烯和1, 1, 3, 3-四氯丙烯,它们是氟化合成氟代烯烃的前体。
制备铬和锌复合氧化物催化剂,成功应用于偏氯乙烯、1, 1, 2, 3-四氯丙烯和1, 1, 3, 3-四氯丙烯分别与无水氟化氢气相氟化中,高效合成偏氟乙烯、(E)-1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯和2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯,该催化剂组分突破美国霍尼韦尔公司对配方的封锁,获得自主知识产权。在氟化单管放大实验中,高收率合成(E)-1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯。偏氟乙烯是仅次于四氟乙烯的大宗化学品,用作合成高分子材料的重要含氟烯烃单体之一;(E)-1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯和2-氯-3, 3, 3-三氟丙烯是新一代绿色环保制冷剂和发泡剂。
制备铜为主催化剂,镍和锌等为助催化剂,分子筛原粉为载体的催化剂,将其成功应用于四氟乙烯为反应物,五氟碘乙烷为调聚剂的反应中,高效合成全氟烷基碘化物,产物经精馏分离,以高收率合成全氟辛基碘烷,并完成中试(300升)。该合成方法具有自主知识产权。全氟辛基碘烷为反应物一步反应可以合成人造血的基础原料全氟辛基溴烷;全氟烷基碘化物也是氟整理剂和表面活性剂,以及具有特殊性能润滑油、脂和蜡的前体。
(四)开展生物质木质素接枝共聚改性研究,其结果成功指导造纸废液中木质素用于化学固沙剂制备实践。
采用原子转移自由基聚合方法,高效合成木质素与烯烃的接枝共聚物。瞄准国家需求的低成本、环保型化学固沙剂,将优化的共聚条件和产物表征等基础研究数据成功应用于指导固沙剂创制,开展碱性造纸废液硫酸酸析和磺酸盐造纸废液聚沉分离提取木质素和木质素磺酸盐,然后分别通过磺甲基化和接枝共聚改性制备固沙剂,性能评价通过土工力学和室内风洞实验进行,在宁夏中卫地区建设试验示范区。该工作不仅对解决造纸废液环境污染问题进行有应用背景的尝试,而且为西部生态环境修复积累了丰富的经验。

已经培养博士研究生4名和硕士研究生12名,在读硕士生2名。以通讯作者或第一作者在SCI收录的国内外学术刊物如Adv. Synth. Catal.,和 J. Org. Chem.等发表研究论文66篇;获得授权国家发明专利16件,其中以第一发明人获得11件。获甘肃省科技进步二等奖:不对称催化羰化和氢化反应研究(1999年),排名第5。

代表成果

1.以通讯作者或第一作者发表的代表性学术论文
[1] J. J. Li, K. Zhao, X. J. Cui, L. L. Wang* and F. Shi*, Markovnikov selective hydroaminocarbonylation of alkenes over a porous monophoshine polymer supported palladium catalyst, Catalysis Science & Technology, 2024,14,4848.
[2] F. X. Jin, R. H. Zhang, L. L. Wang*, Zn-doped nano-Cr2O3 catalyst for fluorination of chlorinated light olefins, Molecular Catalysis, 2024, 558, 114052.
[3] 张荣慧,闵灯,王来来*,谢文健,气相氟化合成氢氟烯烃催化剂的研究进展,高等学校化学学报, 2020, 41(10), 2199.
[4] Z. B. Pang, M. Tian, H. F. Li, L. L. Wang*, Asymmetric allylic alkylation and hydrogenation with transition metal complexes of diphosphite ligands based on (1S,2S)-trans-1,2-cyclohexanediol, Catalysis Letters, 2017, 147, 893.
[5] Z. B. Pang, M. Tian, H. F. Li, L. L. Wang*, The Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition with chiral diphosphite ligands derived from D-(-)-tartaric acid, Synthetic Communications, 2017, 47(6), 618.
[6] Z. B. Pang, H. F. Li, L. L. Wang*, Synthesis of novel cyclohexanediol derived chiral phosphite ligands and their application in the Cu-catalyzed conjugate addition of organozinc to cyclic enones, Chin. Chem. Lett., 2016, 27, 271.
[7] P. Y. Choy, L. L. Wang* and F. Y. Kwong*, Regioselective direct C-3 arylation of imidazo[1,2-α]pyridines with aryl tosylates and mesylates promoted by palladium- phosphine complexes, The Journal of Organic Chemistry, 2015, 80, 1457.
[8] A. P. Xing, C. B. Bai, L. L. Wang*, Chiral phosphite ligands derived from L-(+)-tartaric acid: synthesis and application in the Cu-catalyzed 1, 4-conjugate addition of organozincs to cyclic enones, Tetrahedron, 2013, 69(2), 455.
[9] Q. L. Zhao, X. Miao, L. L. Wang*, Enantioselective hydrogenation of functionalized olefins catalyzed by Rh-chiral bidentatephosphite complexes, Tetrahedron: Asymmetry, 2013, 24(2), 104.
[10] L. L. Wang*, Q. S, Zhang, Y. M. Cui, One-step synthesis of chiral dimethyl 2-oxo-3-phenyi-glutarate in the asymmetric triple-carbonylation of styrene,Chinese Journal of Catalysis, 2011,32(7),1143.
[11] Y. M. Cui, L. L. Wang* and F. Y. Kwong* , A highly efficient chiral-bridged diphosphine ligand modified cationic Palladium (II) catalyst system for asymmetric alternating copolymerization of propene and carbon monoxide, Synlett., 2009 (16), 2696.
[12] H. J. Wang, L. L. Wang*, W. S. Lam, W. Y. Yu, Albert S. C. Chan*, Pd-catalyzed asymmetric alternating copolymerization of propene with carbon monoxide using ionic liquids, Tetrahedron: Asymmetry, 2006,17, 7.
[13] L. L. Wang, R. W. Guo, Albert S. C. Chan*, Rhodium catalyzed asymmetric hydroformylation of vinylarenes with novel chiral P,N-ligands derived from 1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-D-mannitool, Tetrahedron: Asymmetry, 2005, 16, 3198.
[14] L. L. Wang, Z. Y. Zhou, Albert S. C. Chan*, Synthesis of new chiral aryl diphosphite ligands derived from pyranoside backbone of monosacharides and their application in copper-catalyzed asymmetric conjugate addition of diethylzinc to cyclic enones, Adv. Synth. Catal., 2004, 346, 947.
[15] L. L. Wang, W. H. Kwok, Albert S. C. Chan*, T.Tu. X. L. Hou*, L. X. Dai, Asymmetric hydroesterification of styrene using catalysts with planar-chiral ferrocene oxazoline ligands, Tetrahedron: Asymmetry, 2003, 14,2291.
[16] L. L. Wang, W. H. Kwok, Z. Y. Zhou, Albert S. C. Chan*, Enantioselective bis-alkoxycarbonylation of styrene catalyzed by novel chiral dipyridyphosphine cationic palladium (II) complexes, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2003, 196, 171-178.
2. 获得授权国家发明专利
[1] 王来来,张勤生,一种取代环己醇的合成方法,ZL201410227169.0。
[2] 王来来, 张勤生, 一种环己酮或取代环己酮的合成方法,专利号:ZL201510029698.4。
[3] 王来来,李海峰,一种木质素接枝共聚物的制备方法,ZL201310506131.2。
[4] 王来来,邢爱萍,Pd/亚磷酸酯配体催化不对称烯丙基烷化反应的方法, ZL201410450880.2。
[5] 王来来,邢爱萍,酒石酸衍生的手性亚磷酸酯配体及其制备方法与用途,ZL201210340249.8。
[6] 王来来,赵庆鲁,甘露醇衍生的手性双齿亚磷酸酯配体及其制备方法与用途,专利号:ZL201010551598.5。
[7] 陈新滋,王来来,胡积青,谢文健,高平,合成全氟烷基碘化物的催化剂及方法,专利号:ZL200910003144.1。
[8] 王来来,赵水侠,屈建军,一种化学固沙剂,专利号:ZL 200910117687.6。
[9] 王来来,赵庆鲁,酰胺羰化反应合成N-乙酰基-苯基甘氨酸的方法,专利号:ZL200810150288.5。
[10] 王来来,董治宝,赵水侠,一种高分子材料化学固沙剂的制备方法,专利号:ZL200810150285.1。
[11] 王来来, 高平, 田密,周旺鹰, 刘宣,陈刚, 一种合成反式1-氯-3, 3, 3-三氟丙烯的方法及其催化剂的制备,专利号:ZL 201611026238.7.

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