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李桂英

女, 四川大学, 教授/研究员/教授级高工或同等级别

学习/工作经历

1989-1993 四川大学化学系学习,获化学专业学士
1993-1996 四川大学化学系学习,获理学硕士学位
2001-2006 四川大学材料系学习,获工学博士学位
2003.4-2003.9 四川大学出国培训部外语培训
2011.9-2012.1 四川大学出国培训部外语培训
2014.1-2014.2 亚利桑那州立大学语言培训
1996-1998 四川大学任助教
1998-2006 四川大学任讲师
2006-2014.6 四川大学任副教授
2014.7- 四川大学任教授
2000-2003
2001-2003 四川大学化学学院科研秘书(兼)
四川省绿色化学与技术重点实验室秘书(兼)
2003- 绿色化学与技术教育部重点实验室秘书(兼)
2005- 化学学院绿色化学教研室副主任
2006.4-2007.12 国家自然科学基金委化学学部兼聘
2012- 化学学院绿色化学教研室主任
2014.6-2015.1 国家自然科学基金委计划局兼聘
2017- 绿色化学与技术教育部重点实验室副主任(兼)

研究领域和兴趣

绿色化学与催化;原子经济反应;生物质催化转化

主要业绩

在原子经济反应与生物质催化转化等方向开展研究工作,对苯及其同系物和取代苯的芳环碳氢键活化羟基化制备相应的酚和氨基化制备相关的胺等及生物质的溶剂解催化和热解等方面取得进展。主持完成国家自然科学基金3项,863项目子课题1项,四川省应用基础研究项目2项,横向合作项目1项。参加国家级项目多项。已发表和交流学术论文60余篇,授权专利14项。参编出版教材2部。2005年获四川省优秀教学成果二等奖,2005年获基础科学研究展虹奖,2006年获成都市科技进步二等奖1项,2007年获四川省、成都市科技进步三等奖各1项,2009年获四川省优秀教学成果一等奖1项。
苯环C-H键羟基化方面,以活性炭、杂多酸、过渡金属等为原料,研究制备了系列用于苯一步氧化羟基化为苯酚的催化剂,在常压、室温到 70°C 条件下具有良好的催化苯一步氧化羟基化为苯酚的活性,催化剂具有活性高、选择性高、性能稳定、能在温和条件下使用、因而过程能耗低等特点。对于活性炭载铁催化剂,表面羧基与金属铁发生相互作用,共同形成催化活性相。在偏钒酸钠催化体系中,VO2+是反应的活性物种前体,钒基杂多酸催化剂对苯一步羟基化反应的催化活性与杂多酸前线分子轨道中钒 d 轨道的成分线性相关。成功将活性炭基催化剂推广到甲苯、乙苯、甲氧基苯、硝基苯、二苯基甲酮、苯乙酮等的高选择性羟基化;发现了这些底物一步氧化羟基化反应的环C-H 键选择性和邻位定位规律。发现了氧化铝负载钒基催化剂上不同钒物种对环上 C-H 和侧链 C-H键的选择性活化规律。 以碳分子筛、活性炭、过渡金属修饰的碳分子筛或改性活性炭等为原料,研究制备了系列用于苯酚一步氧化羟基化制取苯二酚的催化剂,这一系列催化剂在常压、室温到 70°C 条件下,具有良好的催化苯酚一步反应羟基化直接合成苯二酚的活性,研究了酸和氧化剂等不同的处理对碳分子筛表面基团分布的影响规律,发现碳分子筛表面酸性和孔道结构是影响催化剂活性和邻苯二酚与对苯二酚选择性的重要因素。活性炭负载铁时,在焙烧过程中部分 3 价铁会被还原形成 2 价铁,从而形成负载的 Fe3O4,2 价铁的存在对苯酚羟基化为二酚反应有重要作用。由苯直接羟基化制取苯二酚则相对较困难,羟基化产物仍然是苯酚为主,研发了一类由苯羟基化同时制取苯酚和二酚的催化剂。
苯环C-H键氨基化方面,研究制备了基于钛硅分子筛(TS-1)以及SiO2(S-1)的新型催化剂,采用苯及简单芳烃、最易得的氨基源(氨水)和过氧化氢为原料,通过一步(锅)反应,同时活化芳环上的C-H 键及NH3 的N-H 键,从而在芳环上引入氨基或者形成C-N键。这一系列TS-1催化剂在无溶剂体系、催化剂用量少、温度较低和反应时间短等条件下实现苯胺合成;在Cu负载的TS-1上获得了最高的苯胺收率及选择性;发现Cu负载到TS-1上后,形成Cu-O-Ti物种,有利于氨的吸附,从而促进了N-H键的活化及C-N的构建。采用自主设计的集催化反应和产物分离为一体的催化蒸馏反应装置,以用水热法合成的h-TS-1为催化剂或催化剂载体,实现了在无溶剂体系一步氨基化苯合成苯胺,初步提出Cu/TS-1或Cu/h-TS-1催化剂上苯直接氧化胺化反应的可能机理。 水热合成制备了Cu/S-1系列催化剂,其上存在较多的Cu-O-Si物种和中强酸位,在胺化反应过程中既能提供较多的有效的NH3吸附位,又能提供较多的Cu-O-Si活性物种,从而具有好的催化活性。探究了以甲苯为代表的的烷基芳烃的C-N键的形成反应,以载铜TS-1催化剂,甲苯为底物,氨水为氮源,过氧化氢为氧化剂,分别采用釜式反应和催化蒸馏两种反应体系,在相对较温和的条件下实现了甲苯环上和侧链上碳氮键的形成。实现了在温和条件下以双氧水为氧化剂,氨水直接与苯生成硝基苯的反应。
在生物质热解炭的高值化利用研究中,对热解炭进行碳组分和硅组分分离,分别进行高值利用,开发了利用热解炭制备活性炭的一种方法。不同方法制备的活性炭对苯酚、碘以及染料组分都有很好的吸附性能,可用于染料废水的吸附处理。研究开发了一种利用热解炭制备苯酚羟基化的活性炭载铁催化剂的方法,可以同时完成活性组分的负载和活性炭的制备,可选择性地实现苯酚的羟基化制取二酚,对苯和甲苯的羟基化活性极低。利用热解炭中的硅组分制备二氧化硅,并开发制备了一类铁硅介孔催化剂,可用于苯酚的羟基化制取二酚和印钞废水降解处理。
在生物质组分的分级溶剂解催化转化方面,在低温条件下使用多功能 Pd/NbOPO4 催化剂,将木质素寡聚物有效地降解转化为芳香族单体和二聚体,同时低温反应还避免了寡聚物再聚合生成难降解的大分子聚合物和积碳,提高了生物质 的碳资源利用率和过程效率。来源于木质素的寡聚物与来源于半纤维素的糠醛和醋酸之间的交叉促进作用,提高了保留苯环产物的选择性。开发了一种利用太湖水华产生的天然微藻中固有的较高氮含量制备含氮化合物脂肪酰胺和脂肪腈的方法,并利用模型化合物(十六酸、十六酰胺)探究了催化剂ZrO2在催化过程中的具体作用。

代表成果

(1).Zhou Yingdong, Liu Li, Li Guiying, Hu Changwei *, Insights into the Influence of ZrO2 Crys tal Structures on Methyl Laurate Hydrogenation over Co/ZrO2 Catalysts, ACS Catalysis, 11 (2021) 7099-7113,10.1021/acscatal.1c00632
(2)Liu Li, Zhou Yingdong, Guo Lixian , Li Guiying*, Hu Changwei * , Production of Nitrogen-Conta ining Compounds via the Conversion of Natural Microalgae from Water Blooms Catalyzed by ZrO2, ChemSusChem, 14(2021) 3935-3944, 10.1002/cssc.202101162
(3)Fang Qianying, Jiang Zhicheng, Guo Kai, Liu Xudong, Li Zheng, Li Guiying* and Hu Changwei *, Low temperature catalytic conversion of oligomers derived from lignin in pubescens on Pd/NbOPO4. Applied Catalysis B-Environmental, 263 (2020) 118325,10.1016/j.apcatb.2019.118325
(4) Xiong Jiahui, Li Yaxin, Pang Conglin, Li Guiying*, Hu Changwei*. Removal of pollutants in banknote printing wastewater by mesoporous Fe/SiO2 prepared from rice husk pyrolytic residues. Environmental Science and Pollution Research , 26(16)(2019) 16000-16013. 10.1007/s11356-019-04346-4
(5) Pang Conglin, Xiong Jiahui, Li Guiying*, Hu Changwei*, Direct ring C-H bond activation to produce cresols from toluene and hydrogen peroxide catalyzed by framework titanium in TS-1, Journal of Catalysis , 366(2018)37-49. 10.1016/j.jcat.2018.07.038
(6) Luo Yuecheng, Xiong Jiahui, Pang Conglin, Li Guiying*, Hu Changwei*, Direct Hydroxylation of Benzene to Phenol over TS-1 Catalysts, Catalysts, 8 (2)(2018) 49. 10.3390/catal8020049
(7) Yang Ruiguang, Li Guiying*, Hu Changwei*, The preparation of Fe/wood-based activated carbon catalyst for phenol hydroxylation from Fe2+ and Fe3+ precursors,Catalysis Science & Technology, 5(2015)2486-2495. 10.1039/c4cy01705f
(8) Jin Mingming,Yang Ruiguang,Zhao Meifang,Li Guiying*,Hu Changwei*,Application of Fe/Activated Carbon Catalysts in the Hydroxylation of Phenol to Dihydroxybenzenes,Industrial & Engineering Chemistry Research, 53(8)(2014) 2932-2939. 10.1021/ie404010u
(9) Yu Tianhua, Zhang Qian, Xia Sheng, Li Guiying*, Hu Changwei*, Direct amination of benzene to aniline by reactive distillation method over copper doped hierarchical TS-1 catalyst,Catalysis Science & Technology, 4(3)(2013)639-647. 10.1039/c3cy00568b
(10) Liang Xiuli, Yang Ruiguang, Li Guiying*, Hu Changwei*, Phenol hydroxylation over Fe-incorporated mesoporous materials prepared by coprecipitation,Microporous and Mesoporous Materials, 182(2013)62-72. 10.1016/j.micromeso.2013.08.017

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