许家喜

男， 北京化工大学化学学院， 教授/研究员/教授级高工或同等级别

学习/工作经历

1983.9-1987.7 北京大学化学系 本科学生
1987.9-1992.7 北京大学化学系博士研究生
1992.7-1994.7 北京医科大学药学院(现北京大学医学部药学院)博士后
1994.7-2007.10 北京大学化学与分子工程学院副教授、教授
其中1995.8-1996.1 香港中文大学化学系访问副研究员
2000.3-2002.1 赴美进修。
2007.11-今 北京化工大学化学学院(前期为理学院)教授

研究领域和兴趣

有机合成与多肽化学

主要业绩

1. 烯酮与亚胺合成β-内酰胺的立体选择性研究。深入系统研究了由烯酮和亚胺反应形成β-内酰胺的立体选择性问题，揭示了其立体选择性是由亚胺和烯酮形成的偶极中间体直接环化与其亚胺盐互变异构的相对速率控制，并进一步用Hammett线性自由能分析研究了烯酮和亚胺取代基与偶极中间体环化与互变异构速率间的关系，提出了预测由烯酮和亚胺反应形成β-内酰胺的立体选择性模型，并得到同行在相关研究中的应用。最后确定，除了取代基，反应温度可以调控β-内酰胺的立体选择性。还研究了烯砜与亚胺形成β-磺内酰胺的机理及立体选择性问题，研究并提出来烯砜与亚胺反应的成环选择性和产物的立体化学及形成机理。近年来，部分解决了膦烯酮与亚胺的反应问题，发现膦烯酮与环状亚胺形成苯并-γ-次膦内酰胺，而与链状亚胺反应却形成β-次膦内酰胺，实现了β-次膦内酰胺的合成。
2. 膦酰肽、磺酰肽和磺酰膦酰杂交肽的合成。发展了由胺（氨基甲酸酯、氨基酸酰胺、肽酰胺和牛磺酸酰胺）、醛和磷试剂（烷氧基二氯化磷、芳基二氯化膦）的类Mannich型反应及后续的水解、醇解（醇和羟基酸酯）和胺解（胺、氨基酸酯和肽酯）准四组分反应，实现了N-保护的氨基膦酸和氨基次膦酸及其酯和酰胺类衍生物、膦酰肽、次膦酰肽和磺酰膦酰杂交肽的高效汇聚式合成。还发展了黄原酸酯与烯烃的自由基加成合成N-保护的取代胺烷基黄原酸酯、氧化氯磺酰化得到N-保护的取代牛磺酸的磺酰氯，与氨基酸酯或者肽酯反应，合成了系列磺酰肽类化合物。
3. 小杂环化合物的不对称合成及其在有机合成中的应用。a) 实现了以蒽和环己烷为骨架的手性双噁唑啉为配体，铜盐为金属催化剂，实现了查尔酮类化合物的高效不对称合成。b) 提供Wenker和改进的Wenker反应，实现了光学活性氮杂环丙烷的高效合成。c) 通过亚硫酸氢钠和亚硫酸钠对氮杂环丙烷的亲核性开环，硫代乙酸或二硫化碳对氮杂环丙烷的亲核性开环及过酸氧化，以及胺和氨对硫杂环丙烷的亲核性开环及过酸氧化，实现了α和β位单、双及同时取代的多种牛磺酸衍生物的高效合成，为该类化合物的生物活性研究提供了物质基础。d) 实现了小杂环化合物（氧杂、氮杂和硫杂环丙烷衍生物）的亲电性扩环和开环反应，合成了多个系列的具有官能团的杂环化合物，包括硫杂环丁烷、二氢呋喃、1,4-二氧杂环己-2-烯、1,4-氧硫杂环己-2-烯、2-烷亚基噁唑烷、2-(噁唑啉-2-基)羧酸酯等。
4. 杂原子的[1,3]sigmma迁移重排研究。通过实验与理论计算想结合的方法，研究了Claisen重排中的形式1,3-重排和联苯胺重排中的邻和对半联胺重排反应的机理。揭示了Claisen重排中的形式1,3-重排机理为先发生O[1,3]sigmma迁移重排，然后再发生Claisen重排。联苯胺重排中的邻和对半联胺重排反应的机理是N[1,3]sigmma迁移重排和串联的N[1,3]sigmma迁移重排，及互变异构。还发现芳基次磺酰芳胺形成邻对芳硫基苯胺的机理为S[1,3]sigmma迁移重排和串联的S[1,3]sigmma迁移重排，及互变异构。发现通过两个杂原子连接的两个芳基类化合物的热重排中，普遍存在杂原子的[1,3]sigmma迁移重排。

代表成果

1. Jiao, Lei; Liang, Yong; Xu, Jiaxi. Origin of the relative stereoselectivity of the β-lactam formation in the Staudinger reaction. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128(18), 6060–6069. DOI: 10.1021/ja056711k
2. Li, Bonan; Cai, Shuzong; Du, Da-Ming; Xu, Jiaxi. Synthesis of phosphinopeptides via the Mannich ligation. Org. Lett. 2007, 9(12), 2257–2260. DOI: 10.1021/ol070360s
3. Liang, Yong; Jiao, Lei; Zhang, Shiwei; Yu, Zhixiang; Xu, Jiaxi. New insights into the torquoselectivity of the Staudinger reaction. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131(4), 1542–1549. DOI: 10.1021/ja808046e
4. He, Fengdan; Meng, Fanhua; Song, Xiuqing; Hu, Wenxiang; Xu, Jiaxi. First and convergent synthesis of hybrid sulfonophosphinopeptides. Org. Lett. 2009, 11(17), 3922–3925. DOI: 10.1021/ol901543y
5. Yang, Zhanhui; Xu, Jiaxi. Synthesis of benzo-γ-sultams via the Rh-catalyzed aromatic C-H functionalization of diazosulfonamides. Chem. Commun. 2014, 50(27), 3616–3618. DOI: 10.1039/C4CC00250D
6. Fu, Zhicheng; Sun, Simin; Yang, Anjian; Sun, Fang; Xu, Jiaxi. Transition metal-free access to 3,4-dihydro-1,2-oxaphosphinine-2-oxides from phosphonochloridates and α,β-unsaturated ketones through tandem Michael addition and cyclization. Chem. Commun. 2019, 55(87), 13124–13127. DOI: 10.1039/C9CC06352H.
7. Shi, Yi; Li, Siqi; Lu, Yang; Zhao, Zizhen; Li, Pingfan; Xu, Jiaxi. Microwave-assisted organic acid-base-co-catalyzed tandem Meinwald rearrangement and annulation of styrylepoxides. Chem. Commun. 2020, 56(14), 2131–2134. DOI: 10.1039/C9CC09262E
8. Luo, Yun; Xu, Jiaxi. Annulation of diaryl(aryl)phosphenes and cyclic imines to access benzo-δ-phospholactams. Org. Lett. 2020, 22(20), 7780–7785. DOI: 10.1021/acs.orglett.0c02346
9. Chen, Xingpeng; Huang, Zhenshuo; Xu, Jiaxi. Catalyst-free electrophilic ring expansion of N-unprotected aziridines with α-oxoketenes to efficient access 2-alkylidene-1,3-oxazolidines. Adv. Synth. Catal. 2021, 363(12), 3098–3108. DOI: 10.1002/adsc.202100320
10. Fu, Xingyang; Li, Xinyao; Xu, Jiaxi. Synthesis of cis-β-phosphinolactams from phosphenes and imines. Org. Lett. 2021, 23(22), 8733–8737. DOI: 10.1021/acs.orglett.1c03182

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