分会

第九分会：无机化学前沿

摘要

受到生物体内亚组分精确自组装成各种功能结构单元的启发，配位导向自组装已经发展成为一种自下而上的构建可预测超分子结构最常见的策略之一[1][2]。但由于稀土离子配位的不稳定性，可控稀土配位自组装体的构建仍然是一个挑战[3-5]。我们设计合成了一类可与稀土离子配位的双臂三尺半刚性配体，由于连接基团三联苯单键的旋转赋予其顺式与反式的构象转变，从而导致不同金属/配体比例下的组装体产生结构转化。对于手性配体LR/S，我们得到可逆转化的双核三链螺旋体1R/S与单核钳状配合物2R/S。而用异丙胺取代外围手性萘乙胺得到非手性配体Lac时，在不同的金属/配体比例下，我们实现了独特的桥连双核配合物3和锯齿形金属有机聚合物4之间的可逆转化。手性2R/S对不同手性的Ph-pybox客体在核磁上表现出不同的识别行为。同时，手性Ph-pybox还能诱导以上四种稀土配合物形成类似构型的单核结构。此外，具有裸露手性活性位点的1R/S和2R/S还可以高效催化反式β-硝基苯乙烯与吲哚的不对称傅克烷基化反应。这项工作表明，利用有机配体的构象转变可为新型稀土超分子的结构设计提供新的思路。

关键词

配体异构化;稀土配合物;结构转化

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