分会

第二十四分会：化学中的量子与经典动力学

摘要

摘要:Lewis碱中的非成键电子对(如膦和胺)与具有π电子特征的反键轨道之间的相互作用是路易斯碱催化最常见的形式，Lewis碱在现代有机化学合成中占有重要地位，尤其是促进缺电子的炔烃、烯烃以及烯丙烯酸的环化反应等。而通过路易斯碱（伯胺）形成烯胺来提高HOMO能级，进而发生加成反应，是小分子催化领域非常有效的策略。富烯是一类含有环外双键的共轭骨架，可广泛参与多种形式的区域选择性环加成反应。我们在之前的工作中发现，在伯胺的催化下，通过原位生成的4-氨基富烯中间体与LUMO能级较低的缺电子烯烃反应，实现了反应热力学控制的不对称[6+2]环加成，制备了结构新颖的螺环化合物；通过对底物的调控，使用LUMO能级较高、但空间位阻小的底物，实现了动力学控制的不对称[2+2]环加成反应，获得了独特的稠环化合物；通过对催化剂的调控，实现了[4+2]环加成反应，得到了特殊结构的桥环化合物。 基于以上研究，我们认为金属通过配位烯烃可提供电子给双键，进而实现烯烃的Homo活化。

关键词

LUMO活化，Pd复合物π-Lewis 碱，1,3-二烯

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