分会

第四十八分会：化学动力学

摘要

卡洛芬是一种非甾体抗炎药，通过光溶血性实验发现具有光毒副作用，但其光毒机制尚不明确。为了揭示卡洛芬的光物理和光化学反应过程，用飞秒到纳秒的瞬态吸收光谱直接探索了卡洛芬在纯乙腈、乙腈和水1:1、乙腈和PBS 1:1以及碱性溶液中的激发态和瞬态中间物。通过将瞬态吸收光谱与推测的激发态理论计算的瞬态中间体的吸收光谱相结合，阐明了卡洛芬在不同溶液环境中的光化学机理。飞秒瞬态吸收表明，在不同溶液中，卡洛芬的最终产物和及其光物理和光化学路径是不同的。在纯乙腈溶剂中，卡洛芬（CP）受光激发到单重态（1CP），然后发生系间窜跃到最低三重态（T1），最后跃迁回到基态，主要发生光物理过程。而在乙腈：水1:1溶液中，弱酸性的卡洛芬首先去质子化并被激发为单重态（1CP-），然后系间跃迁转化为T1（3CP-），随之在T1先发生脱氯反应生成苯基自由基(2CP-)，然后再脱羧成阴离子自由基（2CP-(de-CO2)）。动力学表征表明，在乙腈和PBS 1:1溶液中，3CP-的寿命会变短，从而更快的转化为阴离子自由基2CP-(de-CO2)，其寿命明显变长。深入研究CP的光物理和光化学过程将有助于我们更好地理解CP在不同环境条件下的光毒性机制。

关键词

卡洛芬;飞秒瞬态吸收;TD-DFT理论计算

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