分会

第五十三分会：手性化学

摘要

有机叠氮化合物是一类重要的合成子，叠氮基团还广泛存在于多种天然产物和药物分子当中，因此有机叠氮化合物的合成一直备受化学家们的关注。烯烃的叠氮化是一种高效合成有机叠氮化合物的有效手段。该方法主要分为两种途径，一是已经发展较为成熟的离子型加成；另一种是通过自由基加成实现烯烃的叠氮官能化。虽然目前关于烯烃的自由基叠氮化已有许多报道，但是绝大多数都是消旋体。这主要因为生成的自由基中间体活性高，对映选择性控制难。最近，我们使用手性双氮氧/铁(II)配合物（冯催化剂），实现了α,β-不饱和羰基化合物的不对称自由基碳叠氮化以及双叠氮化反应。该反应表现出优异的底物普适性，一系列芳环、杂环取代的烯酮、烯酰胺均能以较高的对映选择性转化为相应的三氟甲基叠氮化产物。同时，全氟烷基碘代物和烷基过氧化物也可以作为碳自由基前体，得到烯烃的碳叠氮化产物。此外，结合实验结果和理论计算，我们提出了反应的催化循环和可能的过渡态模型。值得提及的是，与以往的报道中金属-叠氮物种参与反应时均为末端N3原子进攻不同，上述反应中Fe(III)-N3物种通过里端N1进行转移时能量更低。

关键词

不对称催化，手性双氮氧，铁催化，自由基，叠氮化

线上墙报仅限年会已缴费参会代表观看。

您还没有登录，请您先 点击这里登录

陈智 四川大学 共1人点赞了这篇线上墙报。