分会

第五十三分会：手性化学

摘要

有机硼化合物在有机合成、医药、材料等众多领域都有广泛的应用，手性硼化合物高效构筑一直广受关注。虽然人们发展了大量合成方法学，实现了多种手性有机硼化合物的高效不对称合成，然而手性炔丙基硼化合物（硼与炔丙位手性中心直接相连）的合成至今仍然存在巨大挑战，炔丙基硼化合物合成方法的匮乏和稳定性较差的问题一直阻碍其功能发现和实际应用，虽然这类硼化合物同时含有易于转化的硼基和炔基官能团，具有很大的应用潜力。因此，发展高效高对映选择性的手性炔丙基硼化合物合成方法，合成稳定性较高的手性炔丙基硼，研究手性炔丙基硼的转化，具有重要价值。最近，我们课题组发展了一种基于催化卡宾对B-H键的插入反应合成炔丙基硼化合物的新方法。该方法以芳基炔基磺酰腙为卡宾前体，手性双铑配合物为催化剂，和稳定硼烷加合物发生不对称B-H键插入反应，以高收率和高对映选择性得到了新型的稳定手性炔丙基硼，具有条件温和，底物适用范围广，官能团耐受性好等特点，丰富了手性炔丙基硼的类型。机理实验表明铑卡宾对B-H键的插入步骤不是反应的决速步，该反应可能经历了缺电子类型的Fisher铑卡宾中间体。本方法合成的手性炔丙基硼具有很好的应用潜力，可对映选择性保持地转化为手性联烯基硼酸酯、三氮唑硼化合物、高炔丙醇和炔丙醇等。该研究拓展了B-H键插入反应类型，丰富了手性有机硼化合物类型，为有机硼的合成应用和功能发现奠定了基础。

关键词

手性炔丙基硼;B-H键插入;催化不对称合成;双铑催化;联烯基硼

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