分会

第五十三分会：手性化学

摘要

手性环丁烷单元广泛存在于在多种天然产物和药物分子中[1]，还可作为重要合成子用于有机合成。由于其独特的刚性结构[2]，手性环丁烷还被用于结构导向的药物分子设计[3]。因此，手性环丁烷的合成引起了化学家们的广泛兴趣[4]。烯烃与联烯的不对称[2+2]环加成反应是一类高效简洁构建该类骨架的重要方法，目前已实现的体系主要有过渡金属催化体系及手性噁唑硼烷催化体系[5]。底物主要集中在含有强供电子基团的活化烯烃、一些多取代弱活化烯烃以及少部分非活化烯烃[6]，与苯乙烯类底物的反应仍是挑战。主要难点包括以下几个方面：（1）苯乙烯反应活性较低；（2）苯乙烯在催化体系中易发生聚合；（3）苯乙烯分子与催化剂间相互作用弱，手性控制难。最近，我们课题组利用廉价易得的手性双氮氧/镁(II)Lewis酸为催化剂，实现了联烯酰亚胺和单取代或二取代烯烃的高效高选择性催化不对称[2+2]环加成。该方法反应条件温和、底物普适性广，还可用于复杂分子的后期修饰。基于实验结果和理论计算，我们认为上述反应是经历了一种短暂存在的两性离子中间体的分步机制进行的，其中烯烃和配体中酰胺部分之间的π-π相互作用对于手性控制至关重要[7]

关键词

手性环丁烷；[2+2]环加成；手性双氮氧金属配合物；烯烃；联烯

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